La extensa colección incluye 30.000 manuscritos, 3.000 incunables (libros publicados en los primeros años de la imprenta), 500.000 impresos realizados antes de 1831, 6 millones de monografías, 110.000 revistas y 20.000 periódicos. La colección incluye también unos quinientos carteles de la II República y la Guerra Civil.
Además, la Biblioteca guarda una importante colección de mapas antiguos, numerosos dibujos de Goya, grabados de Durero y de pintores contemporáneos, etc. Otra joya de la Biblioteca es una colección cervantina con las primeras ediciones del Quijote.
